游离氧化铁是指土壤中能被连二亚硫酸钠-柠檬酸钠-重碳酸钠混合溶液提取的氧化铁及其水合物，包括针铁矿、赤铁矿、纤铁矿和磁赤铁矿等，具体测定方法如下：
试剂
试剂1 连二亚硫酸钠
试剂2 柠檬酸钠溶液（0.3M）：称取104.4克五水合柠檬酸钠（分析纯）溶于水稀释至1升
试剂3 重碳酸钠溶液（1M）：称取84克碳酸氢钠（分析纯）溶于水稀释至1升
试剂4 氯化钠溶液（1M）：称取58.45克氯化钠（分析纯）溶于水稀释至1升
试剂5 盐酸羟胺溶液（100 g·L-1）：称取10克盐酸羟胺（分析纯）溶于水稀释至1升
试剂6 邻菲罗啉显色剂（1 g·L-1）：称取0.1克邻菲罗啉溶于100毫升去离子水
试剂7 乙酸钠溶液（100 g·L-1）：称取10克乙酸钠溶于水稀释至100毫升
试剂8 铁标准溶液（100 mg·L-1 ）：称取0.1000克纯铁丝或纯金属铁粉，溶于稀盐酸，加 热溶解，冷却后定溶至1升
制备待测溶液
称取0.5-1.0克置于50毫升离心管，加入20毫升柠檬酸钠溶液（试剂2）和2.5 毫升重碳酸钠溶液（试剂3），在水浴锅内加热至80℃，加入约0.5克连二亚硫酸钠（试剂1），不断搅拌，维持15分钟，冷却后4000 转离心。将清液倒入250毫升容量瓶中，重复2-3次，最后离心管中残渣为浅灰色或灰白色，再用氯化钠（试剂4）洗涤离心管中的残渣2-3次，洗涤液一并倒入容量瓶，定溶保存。待测液可用于铝和硅的测定。
游离氧化铁的测定
从上述250 毫升的容量瓶中，取一定体积的提取液（含铁量在0.03-0.2毫克），移入50毫升比色管中，加入1毫升盐酸羟胺溶液（试剂5），摇匀放置10分钟，再加入5毫升乙酸钠溶液（试剂7），再加入5毫升邻菲罗啉（试剂6），摇匀在20摄氏度放置1.5小时进行显色。定容后在分光光度计520 nm进行比色测定。
铁的标准溶液浓度为0，0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、3 mg/L、4 mg/L、5 mg/L对应吸取试剂8的量为0 ml，2.5 ml，5 ml，10 ml，15 ml，20 ml，25 ml定溶到50毫升。
结果计算
w（Fe2O3）=p×V×ts×1.43÷m
单位：mg·kg-1
p——铁的浓度（通过光度计读数再根据标准曲线计算的浓度）
m——测定土壤样品质量
ts——分取倍数
1.43——铁转化成三氧化二铁的系数